引言
聚氯乙烯(PVC),是五大通用树脂之一,也是世界上最早实现工业化生产的塑料产品之一。它的全球使用量在各种合成材料中高居第二,中国是PVC在全球消费量及进口量最大、发展最快和最具市场潜力的国家。聚氯乙烯分子中由于C—Cl键的偶极影响,它是一种极性很强的材料。其产品根据含增塑剂量分为硬质、半硬质、软质三种材料。制备PVC有四种方法:悬浮法、本体法、乳液法和溶液法,其中悬浮法最为普遍。目前,PVC的生产工艺主要有电石法和乙烯法两种。由于其具有难燃、抗化学腐蚀、耐磨、电绝缘性优良和机械强度较高等优点,因而在工业、农业、建筑、日用品、包装以及电力等方面具有广泛的应用。
一.PVC的物化性质
聚氯乙烯树脂,(Poly vinyl chloride),分子式为(C2H3Cl)x,本色为微黄色半透明状,有光泽。透明度胜于聚乙烯、聚苯烯,差于聚苯乙烯,随助剂用量不同,分为软、硬聚氯乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折处会出现白化现象。相对密度为1.4g/mL at 25 °C(lit.)。低分子量的易溶于酮类、酯类和氯代烃类溶剂。高分子量的则难溶解。具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度20%的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80℃,于130℃开始分解变色,并析出HCI。根据不同用途可以加入不同的添加剂,呈现出不同的物理机械性能,其制品力学性能、耐腐蚀性能、介电性能、抗化学药品性能优良。
二.PVC的原料与合成
合成路线:
1.乙烯法:原油(乙烯)→二氯乙烷(EDC)→氯乙烯(VCM)→聚氯乙烯(PVC)。图1[1]为乙烯法合成路线。
2.电石法:煤炭→电石→乙炔→氯乙烯(VCM)→聚氯乙烯(PVC)。图2[1]为电石法合成路线。
3.天然气乙炔法:天然气→乙炔→氯乙烯(VCM)→聚氯乙烯(PVC)
二.PVC的生产工艺的发展
当今国际的PVC树脂生产工艺有三种制备工艺,一种是乙烯法,主要原料是石油;一种是电石法,其主要生产原料是电石、煤炭和原盐;再有一种是天然气乙炔法,其主要原料是天然气。
2.1乙烯法[2]
Inovyl 公司VCM生产工艺采用的原料有乙烯、氯和氧, 并利用高效固定床氧氯化技术生产VCM和EDC。EDC在附加的氯化和氧氯化区生成。乙烯和氯也在液相下反应生成EDC:
C2H 4 + Cl2 → C2H4Cl2;
反应热用于蒸馏在直接氯化和氧氯化区产生的EDC,这样可比常规工艺节约蒸汽0.6t/ ( t•VCM)。在氧氯化区,乙烯、氧和HCl 反应生成EDC:
C2H4+2HCl+1/ 2O2 →C2H4Cl2+H2O;
这是固定床催化气相反应, 反应热用于发生高压( 大于1. 8MPa) 蒸汽 1. 8MPa 蒸汽, 使用氧代替空气, 可使排气数量减少95%; 同时可节能和节省投资。含氧的EDC经洗涤、干燥后送至直接氯化单元提纯。在裂解炉中, 将提纯的循环EDC和来自直接氯化的EDC进行裂解生产VCM:
C2H4Cl2 → C2H2Cl + HCl;
经急冷和能量回收后, 将产品分离出HCl(HCl 循环用于氧氯化) 、高纯度VCM和未反应EDC( 循环用于氯化和提纯) 。轻重馏分被转化成HCl。来自VCM装置的含水物流被汽提, 并送至界区外处理, 以减小BOD( 生化需氧量) 。该VCM的生产工艺可平衡操作, 只生产VCM, 或者将装置设计成可输入或输出EDC或HCl 物流。乙烯和氯的转化率超过98%。已有52套装置在运转或建设中, 总生产能力为470万t/ a VCM和1120万t/ a EDC, 装置能力范围从1万t/ a至65万t/ a VCM。
2.2电石法[2]
虽然国际市场上PVC树脂的生产工艺主要以乙烯法为主。但是值得注意的是,在电石法制备PVC树脂中,原盐电解后氯化氢用于生产PVC,剩余的钠部分可用于生产烧碱。所以,氯、碱实际上存在共生关系,氯碱平衡也是整个行业乃至企业在发展过程中不得不考虑的重要因素。
电石法生产PVC树脂具体流程如下:
将大块电石经粗破机破碎后,送至分料溜子与桶装电石一起经皮带机送至细破机,经细碎机破碎到规定粒度,再经皮带机送入料仓,经栈桥皮带机送到乙炔发生器,电石在发生器内遇水,产生的乙炔气从发生器顶逸出,经喷淋预冷器、正水封进入冷却塔和乙炔气柜。来自发生器经冷却后的乙炔气,进入乙炔压缩机加压,然后经清净塔除去粗乙炔气中的PH3、H2S等杂质,再经中和塔、冷凝器等除去酸和水分。精制后的精乙炔气送往氯乙烯合成转化工序。
其次是氯乙烯的合成,流程如下:
HCL→HCL缓冲罐→HCL预冷器+乙炔沙封→混合器→石墨冷却器→酸雾过滤器→预热器→转化器→除汞器→转化器冷却器→水洗组合塔→碱洗塔→汽水分离器→机前冷却器→单体压缩机→机后冷却器→全凝器→水分离器→低塔加料槽→低沸塔→高沸塔→成品冷却器→单体贮槽。
再次是PVC树脂的合成,流程如下:
单体+软水+引发剂+其他助剂→聚合釜→出料泵→出料槽→供料槽→料浆进料泵→浆料换热器→气提塔→出料泵→浆料换热器→离心浆料槽→进料泵→离心机→搅拌加料器→气流干燥塔→旋风干燥床→一级旋风分离器→①上下两级振动筛→螺旋给料器→大料仓→自动包装线→外卖→②二级旋风分离器→引风机。
2.3 天然气乙炔法[3]
青海盐湖集团天然气制乙炔生产PVC的装置是目前国内唯一的以天然气为原来生产PVC树脂的装置,整条产业链见图3[3]。
从图3中可以看出天然气制乙炔产业链的设置科学合理,但是也存在着自身稳定保护性较为脆弱的缺陷。当氯碱系统因设备或市场出现变故时,天然气部分氧化装置的产能无法作较大范围的调节,所产出的乙炔气只能通过火炬燃烧掉,造成浪费。假如增加一条消耗乙炔的辅助生产线(如乙醛等),其产业链则会更加完善,自身的稳定性会更高。
四.PVC的生产实施方法[4]
目前工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有种子乳液聚合、微悬浮聚合、微悬浮种子聚合和混合法。
4.1 种子乳液聚合法
先将少量单体按一般乳液聚合法制得种子胶乳(50—150um),然后将少量种子胶乳(1%~3%)加入乳液聚合的配方中。其中单体、水溶性引发剂、水可以按原定比例不变,但乳化剂要限量加入。种子乳胶粒将被单体所溶胀,并吸附水相中产生的自由基而引发聚合,逐步使粒子增大,最终可达1~2um。乳化剂限量加入的目的是既要供应长大粒子的保护和稳定的需要,还要防止新胶束或新乳胶粒的形成。然后回收残留VCM,干燥、分离和研磨,经过滤后输送到料仓,包装。
4.2微悬浮聚合法
在聚合前将氯乙烯单体、引发剂、乳化剂水溶液和去离子水等加入聚合釜,在搅拌的情况下物料不断从釜底抽出,经均化器的机械剪切作用再返回釜内,循环均化一段时间后,当氯乙烯单体油滴粒径达到1—2um时关闭釜底阀门,升温聚合。最后回收残留VCM,干燥、分离和研磨,经过滤后输送到料仓,包装。
4.3种子微悬浮聚合法
将引发剂、乳化剂、活化剂等化学助剂配制好,准备制备乳液种子和种子微悬浮聚合用。聚合包括两个步骤,分别在不同的聚合釜中进行。①种子的制备。分别配制微悬浮种子和乳液种子,按配方加入VCM、水、乳化剂、缓冲剂等,送往种子乳胶槽备用。②种子微悬浮聚合。首先加入水、缓冲剂等助剂,然后加入VCM和两种种子,升温、聚合,送往乳胶贮槽。③去除残留VCM,然后进行雾化干燥,旋风:分离后进行研磨,过滤后输送到料仓,进行包装。
4.4 混合聚合法
将去离子水、溶解液、混合引发剂、种子乳胶、氨水和氯乙烯单体分别加入聚合釜中,达到一定温度,引发剂采用连续滴加形式加入,聚合出料后进行脱汽,回收VCM单体,最后乳胶进入喷雾干燥器干燥,包装、出厂。简单地说,就是采用乳液法聚合制备的种子和采用微悬浮法聚合制备的种子混合后再进行聚合。混合法PVC糊树脂生产中采用C16~18混合直链醇与十二烷基硫酸钠组成乳化剂,形成微小乳液,聚合主要在微滴中进行,并在聚合配方中加入了乳液法制备的种子乳胶,从而获得双峰粒度分布。混合法工艺具有以下优点:①聚合产生的胶乳固含量高,因此需要的干燥能量减少;②液滴聚合反应速度快,生产能力高;③生产工艺简单,便于操作控制,生产安全性高;④原材料成本比微悬浮法低;⑤粒径可选范围大,糊料在高、低剪切速率下都能获得较低的黏度;⑥聚合前后都可添加助剂,增加了调节产品质量的灵活性。
4.5聚合技术比较
下面就这几种聚合方式的原理、粒径和优缺点进行了分析比较。
4.5.1聚合机理相同:都属于自由基聚合,由链引发、链增长、链转移或链终止等基元反应组成。
4.5.2成粒机理不同:种子乳液聚合属于胶束成核,微悬浮和种子微悬浮聚合都属于液滴成核,混合微悬浮法是胶束成粒和微滴成粒兼有。
4.5.3粒径及分布不同:粒径都在0.1~2.0um左右,种子乳液聚合和微悬浮聚合粒度呈单峰分布,种子微悬浮聚合呈双峰或三峰分布、大小粒子互相填充,混合法聚合呈双峰分布。
4.5.4 优缺点比较(见表1)
表1. PVC糊树脂生产工艺技术比较[4]
| 
 比较内容  | 
 种子乳液法  | 
 微悬浮法  | 
 种子微悬浮法  | 
 混合微悬浮法  | 
| 
 工艺复杂性  | 
 复杂  | 
 中等  | 
 复杂  | 
 简单  | 
| 
 原材料成本  | 
 高  | 
 中等  | 
 高  | 
 高低  | 
| 
 乳胶固含量  | 
 40%一45%  | 
 45%  | 
 55%一60%  | 
 46%一48%  | 
| 
 乳化剂  | 
 阴离子  | 
 复合乳化剂  | 
 阴离子  | 
 复合乳化剂  | 
| 
 引发剂  | 
 水溶性  | 
 油溶性  | 
 水溶性/油溶性  | 
 水溶性  | 
| 
 更换牌号  | 
 困难  | 
 困难  | 
 困难  | 
 相对容易  | 
| 
 生产率  | 
 130%  | 
 l00%  | 
 130%  | 
 150%一180%  | 
| 
 汽耗  | 
 中等  | 
 高  | 
 低  | 
 低  | 
五. PVC的改性体系[5]
PVC树脂在加工为硬制品时,其冲击性能、耐候性能和热稳定性能较差,而且加工流动性也不好,若不对它进行改性,则PVC硬制品通常只能生产普通的符材和板材,冲击性能很差,应用范围狭窄。如何提高韧性而又不损害拉伸强度和其他物性,这是PVC改性中的一个重要课题。特别是近年来,聚氯乙烯硬制品的应用迅速增长,其冲击改性问题越发受到重视。冲击改性剂不仅能提高树脂的冲击强度,不少品种还可改善树脂的加工性能 。国外PVC树脂改性剂品种繁多,性能各异,这些改性剂大部分为橡胶弹性状高聚物或橡胶与各种单体的接枝共聚物,其主要品种有MBS、ACR 、ABS、CPE、EVA、MBA、EPDM、 AMBS、PMMA、AMS/AN、SAN和NBR。 PVC改性剂是为了改善PVC性能缺陷而研制、生产的,理所当然地随PVC的发展而发展。
4.1 MBS/PVC
MBS改性剂近年来的发展趋向是复合化,根据改性剂应用的目的,复合成的结构也不相同。为改善PVC的脆性,提高其抗冲击强度及加工性能,可以首先合成具有良好韧性的丁苯橡胶核,通过接技共聚的方法,在胶核外部包覆上与PVC溶度参数相近的s(苯乙烯)和M(甲基丙烯酸甲酯)树脂层,形成了典型的核-壳结构聚合物,与PVC共混加工成制品,由于均匀分散在其中的橡胶核吸收和分散了冲击能,拉高了PVC的抗冲击强度,达到了增韧目的。又因为在制备过程中人为地控制了橡胶粒子的尺寸及接枝层的厚度,使MBS树脂在提高PVC抗冲击强度的同时又能保持其良好的透明度,所以MBS树脂被广泛应用于PVC透明片材、板材、薄膜、瓶类及各种异型材料的增韧改性。比如,采用聚丙烯酸丁酯核代替了有不饱和双键的聚丁二烯胶核,作为改性剂的SAM树脂又以优异的耐候性(耐紫外光)逐渐替代了加工性差、耐候性一般的CPE作为PVC门窗等户外制品的良好的抗冲改性剂。
4.2 ABS/PVC
ABS用作PVC冲击改性剂可按拉伸模量来分类,高模量可作为加工助剂,其抗冲效果比同类差,冲击值最低:中模量兼具加工性和冲击改性剂的作用,适用薄板的热成型:低模量冲击性能最好。低模量ABS与PVC树脂共混可明显提高PVC制品的冲击强度,同时可改善制品的耐热变形能力。但ABS改性剂的制品透明性差,耐候性也差,只适用于作室内制品。另一方面,采用ABS改性剂,使PVC加工温度比其他改性剂共混物高(为 176~193℃)。又由于含有双键,耐候性、热稳定性也差。ABS树脂的发展趋势是向高性能、多功能的专用树脂发展,然而,要达到高性能化,单靠ABS树脂自身的性能难以达到,只有通过ABS的合金化才能实现。因此,ABS树脂的合金化是ABS树脂的一个重要的发展方向。ABS组成合金后,其综合性能大幅度提高,不仅满足了终端产品的高性能化要求,提高了产品的竞争力,而且拓宽了产品的应用领域。PVC/ABS合金是以ABS作为PVC的冲击改
性剂,不仅可以大幅度地提高PVC的冲击韧性,而且还可以较好地改善PVC的加工流动性。PVC/ABS合金的成型方法还有很多,可以挤出、压延和注塑,此种共混物多用来成型具有较好阻燃性和较好耐冲击性的硬质塑料制品。
4.3 CPE/PVC
CPE是粉状高密度聚乙烯(硼DPE)在水相中悬浮氯化而制得的一种弹性材料。作为树脂改性使用的产品含氯量在25%~45%之间。用于CPE与PVC树脂共混,可使PVC硬制品具有优良的耐冲击 耐寒性、耐候性,此外制品的耐燃性、耐化学药品性也得到了改善,因此CPE在国外是应用最早的树脂改性剂之一。近十年来,CPE有了较大的发展,一方面由于其原料丰富,另一方面其应用领域广泛,除了用作PVC冲击改性剂外,还可以与PP 、PE、PU、PS、ABS等树脂共混改善这些材料的耐候 耐燃性能。此外,CPE作为特种合成橡胶具有一系列优良性能,如耐候、耐热、耐臭氧化 耐油 耐化学药品性能等,既可单独作各种特种橡胶制品,也能与所有合成橡胶、天然橡胶并用,改善各种隙胶翩品的性能缺陷。
4.4 EVA/PVC
EVA改性剂是乙烯(E)一醋酸乙烯 A)的共聚物,共聚物中随VA含量的不同而分成不同的牌号,一般VA含量在30%~60%。VA含量越高,与PVC相容性就越好。EVA作为PVC抗冲和耐候改性剂,单独使用有许多缺点,如会使制品的拉伸强度下降。EVA多为粒状,与粉状VC分散混合效果较差,从而削弱它对VC的增韧作用。因此,国外近年来EVA系列改性剂也趋向于复合化,复合形式有以下三种:第一是将EVA与VC接枝共聚,在相同条件下,EVA/VC接枝物改性效果要比EVA高得多,其耐候性也比MBS高,同时EVA/VC接枝单体中,也可以加入其他单体组分(如S 、B、MMA),使之适度交联,改性效果会更好。其次是将EVA与ABS、CPE和橡胶共混复合,调至合适的性能。
4.5 PVC/纳米CaCO3
PVC目前正向高强、高韧的工程应用方向发展。碳酸钙是PVC塑料中应用最广泛的无机填料,其作用一方面可节省树脂,降低成本,另一方面还可以改善制品的硬度、弹性模量、尺寸稳定性和热变形温度,但常常以牺牲制品的力学性能为代价,现在广泛研究利用纳米CaCO3,改性PVC ,纳米CaCO3,成本低,尺寸与形状易控制,方便易得,由于具有大的比表面积,与树脂结合力强,已成为最重要的无机纳米填料 。但利用硅烷偶联剂处理纳米CaCO3应用于PVC的研究还少见报道。
六.PVC树脂的发展与应用前景
6.1 PVA的发展现状[5]
据位于美国休斯敦的析迈公司(CMAI)的统计:全球PVC生产能力增长十分迅速,2004—2007年总计增加了550万t/a,约90%的新建PVC装置均在中国。向中国出口的一些国家和地区(包括日本、韩国和中国台湾)将必须寻求新的市场或使其生产能力合理化。2007年和2008年世界PVC生产能力分别达到3 810万t/a和3 900万t/a,2009年世界PVC总生产能力达到约4 000万t/a,主要生产能力分布见表1,其中,北美801.6万t/a,占20.2%;南美128.5万t/a,占3.2%;西欧411.5万t/a,占10.4%;东欧221.5万t/a,占5.6%;中东/非洲81.7万t/a,占2.0%;亚太地区2 330.6万t/a,占58.6%。
表1. 2009年全球主要PVC生产能力分布[6]
| 
 地区及生产商  | 
 生产能力/(万t/a)  | 
||
| 
 北美  | 
 801.6  | 
||
| 
 | 
 美国  | 
 Shintech  | 
 234.0  | 
| 
 OxyVinyls  | 
 140.0  | 
||
| 
 乔治亚海湾  | 
 152.5  | 
||
| 
 台塑  | 
 152.0  | 
||
| 
 Westlake聚合物  | 
 77.1  | 
||
| 
 加拿大  | 
 OxyVinyls  | 
 28.0  | 
|
| 
 乔治亚海湾  | 
 18.0  | 
||
| 
 南美  | 
 128.5  | 
||
| 
 | 
 巴西  | 
 Braskem  | 
 51.5  | 
| 
 苏威  | 
 47.0  | 
||
| 
 哥伦比亚  | 
 Petco  | 
 30.0  | 
|
| 
 西欧  | 
 411.5  | 
||
| 
 | 
 比利时  | 
 Solvin  | 
 40,0  | 
| 
 芬兰  | 
 Finnplast  | 
 10.0  | 
|
| 
 信越  | 
 9.0  | 
||
| 
 法国  | 
 阿科玛  | 
 
 25.5  | 
|
| 
 LVM  | 
|||
| 
 德国  | 
 Vinnolit  | 
 65.0  | 
|
| 
 英力士  | 
 28.0  | 
||
| 
 Solvin  | 
 8.0  | 
||
| 
 意大利  | 
 | 
 41.5  | 
|
| 
 荷兰  | 
 信越  | 
 45.0  | 
|
| 
 LVM  | 
 22.5  | 
||
| 
 挪威  | 
 | 
 20.0  | 
|
| 
 葡萄牙  | 
 Cires  | 
 20.0  | 
|
| 
 西班牙  | 
 Aiscondel  | 
 15.0  | 
|
| 
 英国  | 
 英力士  | 
 36.0  | 
|
| 
 中东/非洲  | 
 81.7  | 
||
| 
 | 
 沙特阿拉伯  | 
 沙伯  | 
 40.0  | 
| 
 伊朗  | 
 | 
 41.7  | 
|
| 
 亚太地区  | 
 2330.6  | 
||
| 
 | 
 巴基斯坦  | 
 EPAC  | 
 15.0  | 
| 
 中国  | 
 | 
 1781.0  | 
|
| 
 印度  | 
 信诚工业  | 
 58.5  | 
|
| 
 Finoicx  | 
 14.0  | 
||
| 
 Chenplast  | 
 20.0  | 
||
| 
 印度尼西亚  | 
 P.T.Asahimas  | 
 28.0  | 
|
| 
 东曹  | 
 8.0  | 
||
| 
 日本  | 
 东曹  | 
 70.0  | 
|
| 
 信越  | 
 55.0  | 
||
| 
 韩国  | 
 韩华  | 
 59.0  | 
|
| 
 LG化学  | 
 34.0  | 
||
| 
 东曹  | 
 10.0  | 
||
| 
 中国台湾  | 
 台塑  | 
 135.1  | 
|
| 
 泰国  | 
 Vinythai  | 
 33.0  | 
|
| 
 越南  | 
 Phy My塑料与化学品  | 
 10.0  | 
|
| 
 合计  | 
 3975.4  | 
||
表2. 近几年中国PVC生产情况统计[7]
| 
 年份  | 
 产能/ (万 t/a)  | 
 产量 / 万 t  | 
 开工率/ %  | 
 产量同比增长/ %  | 
| 
 2000  | 
 290.3  | 
 264.6  | 
 91.10  | 
 37.90  | 
| 
 2001  | 
 340.2  | 
 308.8  | 
 90.50  | 
 16.70  | 
| 
 2002  | 
 485.2  | 
 355.3  | 
 73.20  | 
 15.05  | 
| 
 2003  | 
 519.7  | 
 424,3  | 
 81.60  | 
 19.40  | 
| 
 2004  | 
 656.2  | 
 508.8  | 
 77.50  | 
 19.90  | 
| 
 2005  | 
 887.2  | 
 668.2  | 
 75.30  | 
 31.30  | 
| 
 2006  | 
 1058.5  | 
 823.8  | 
 77.80  | 
 23.30  | 
| 
 2007  | 
 1448.0  | 
 971.7  | 
 67.10  | 
 17.90  | 
| 
 2008  | 
 1581.0  | 
 881.7  | 
 55.80  | 
 -9.26  | 
| 
 2009  | 
 1727.9  | 
 915.5  | 
 52.98  | 
 3.83  | 
| 
 2010  | 
 2022.3  | 
 1151.2  | 
 56.93  | 
 25.70  | 
| 
 1011  | 
 2227.8  | 
 1295.2  | 
 58.13  | 
 12.50  | 
表3.近几年我国PVC供需平衡状况[7]
| 
 年份  | 
 产量/万吨  | 
 进口量/万吨  | 
 出口量/万吨  | 
 表观消费量/万吨  | 
| 
 2000  | 
 264.6  | 
 192.40  | 
 4.10  | 
 453.00  | 
| 
 2001  | 
 308.8  | 
 250.80  | 
 3.60  | 
 556.00  | 
| 
 2002  | 
 355.3  | 
 225.10  | 
 3.80  | 
 577.00  | 
| 
 2003  | 
 424.3  | 
 229.20  | 
 4.50  | 
 649.00  | 
| 
 2004  | 
 508.8  | 
 211.00  | 
 4.33  | 
 715.00  | 
| 
 2005  | 
 668.2  | 
 155.10  | 
 12.50  | 
 810.80  | 
| 
 2006  | 
 823.8  | 
 145.20  | 
 49.90  | 
 919.10  | 
| 
 2007  | 
 971.7  | 
 130.40  | 
 75.30  | 
 1026.80  | 
| 
 2008  | 
 881.7  | 
 112.70  | 
 64.60  | 
 929.70  | 
| 
 2019  | 
 915.5  | 
 162.99  | 
 23.61  | 
 1054.88  | 
| 
 2010  | 
 1151.2  | 
 151.10  | 
 26.60  | 
 1275.70  | 
| 
 2011  | 
 1295.2  | 
 131.60  | 
 44.20  | 
 1382.60  | 
6.2 PVC树脂的发展方向[8]
PVC产业在中国发展了50多年,期间各PVC生产企业竞相扩大生产,一方面我国PVC产业得到了快速发展,另一方面产能扩张后带来了供大于求的市场压力,这种状况PVC生产企业的产品结构提出了新的要求。丰富的PVC树脂品种和多元化、针对性强的产品能够帮助企业缓解产能扩张后的市场压力。随着PVC产业的发展,PVC生产企业产品品种单一局面将会得到改变,PVC专用树脂将取代单一的通用型PVC树脂,应用于国内各种领域。
从近几年来国内外PVC专用树脂的发展来看,研制方向是进一步开发功能化和工程化的PVC树脂,通过提高或降低分子质量,提高表观密度,采用化学改性、共混改性等方法生产出各种功能化和工程化的PVC树脂,使其具备耐油、消光、耐老化、抗静电、高抗冲、高阻隔等功能。
国外PVC树脂的专用化、多元化已经发展多年,而我国专用树脂的发展还刚刚起步,还有很多工作要做:①通过优化工艺技术和操作方式,在原有通用型PVC树脂配方的基础上,提高其性能指标, 达到改善PVC树脂的加工性能及PVC制品力学性能的目的;②通过无机增韧方式对PVC树脂进行改性,提高PVC制品的冲击强度、耐热性、耐老化性等;③通过化学共聚的方式,使氯乙烯单体与另外一种甚至多种单体发生共聚反应;④通过取代PVC分子中的氢原子来对PVC树脂进行改性。
6.3 PVC的应用现状与前景[1]
随着国民经济的持续、快速发展,我国PVC 树脂的需求量迅速增加,特别是受国家大力推广化学建材、加大基础建设投资、扩大内需等宏观政策的影响,PVC需求量一直呈快速上升态势。PVC下游需求仍然保持旺盛增长,其中PVC型材以其节能、降耗、环保等特点,得到了越来越多人的认可。目前,全球聚氯乙烯消费以硬制品为主,占总消费量的59.83%,软制品占32.88%,其他只占7.29%。聚氯乙烯容易加工,可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工。
6.3.1 硬制品制造
型材、异型材是我国PVC消费量最大的领域,占PVC总消费量的25 左右,主要用于制作门窗和节能材料,目前其应用量在全国范围内仍有较大幅度增长。在发达国家,塑料门窗的市场占有率也是高居首位。在众多的PVC制品中,PVC管道是其第二大消费领域,占其消费量的20%。在我国,PVC管较PE管和PP管开发早,品种多,性能优良,使用范围广,在市场上占有重要位置。PVC中加入稳定剂、润滑剂和填料,经混炼后,用挤出机可挤出各种口径的硬管、异型管、波纹管,用作下水管、饮水管、电线套管或 楼梯扶手。将压延好的薄片重叠热压,可制成各种厚度的硬质板材。板材可以切割成所需的形状,然后利用PVC焊条用热空气焊接成各种耐化学腐蚀的贮槽、风道及容器等。PVC护墙板主要用于取代铝制护墙板。PVC地板砖中除一部分PVC树脂外,其余组分是回收料、粘合剂、填料及其它组分,主要应用在机场候机楼地面和其它场所的坚硬地面。
6.3.2 软制品制造
利用挤出机可以挤成软管、电缆、电线等;利用注射成型机配合各种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽车配件等。PVC膜领域对PVC的消费位居第3,占10 左右。PVC与添加剂混合、塑化后,利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜,用这种方法加工薄膜,成为压延薄膜。也可以通过剪裁、热合加工成包装袋、雨衣、桌布、窗帘、充气玩具等。宽幅的透明薄膜可以供温室、塑料 大棚及地膜之用。经双向拉仲的薄膜,所受热收缩的特性,可用于收缩包装。日用品及包装PVC制品的应用主要为各种容器、薄膜及硬片。PVC作为容器,主要应用于矿泉水、饮料、化妆品瓶,也有用于精制油的包装。PVC膜可用于与其它聚合物一起共挤出生产成本低的层压制 品,以及具有良好阻隔性的透明制品。PVC膜也可用于拉伸或热收缩包装,用于包装床垫、布匹、玩具和工业商品。另外,行李包是PVC加工制作而成的传统产品,PVC被用来制作各种仿皮革,用于运动制品,如篮球、足球和橄榄球等。其还可用于制作制服和专用保护设备的皮带。服装用PVC织物一般是吸附性织物(不需涂布),如雨披、婴儿裤、仿皮夹克和各种雨靴。PVC用于许多体育娱乐品,如玩具、唱片和体育运动用品,目前PVC玩具增长幅度大,随着经济的发展,新的日用品也将被研究。
近几年,随着建筑业的发展,我国PVC消费构成变化较大,硬制品比例不断提高,现在我国硬制品比例已近60%。据不完全统计,各种PVC制品消费构成比例见下表所示。
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 表4.PVC制品消费构成\  | 
 型材、门窗  | 
 22.9  | 
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 硬片、板材及其他型材  | 
 9.0  | 
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 其他  | 
 11.7  | 
总结
PVC树脂因其独特的物化性质,力学特性而被广泛用于各个领域,随着塑料制品要求的提高,对PVC的性能也提出了更高的要求。市场上对高性能化学建材需求的也日益增长,单纯的PVC原料已不能满足生产需求。随着PVC行业的发展和对资源节约、环境保护的重视,开发既经济又节能的原料资源和生产工艺技术和方法,还有有效的物理化学改性技术显得更加重要。
文章标题:PVC综述
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